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Finder Insight拉曼光譜儀:突破鉀電池SEI層缺陷調控的技術瓶頸
更新時間:2025-05-26瀏覽:925次

鉀金屬電池(PMBs)因高能量密度與低成本特性,在電網(wǎng)規(guī)模儲能領域*具應用潛力。但實際中,鉀不均勻成核及固體電解質界面(SEI)層不穩(wěn)定,引發(fā)枝晶生長,致使電池循環(huán)性能欠佳,極大阻礙其實際應用。當前,構建富含缺陷的人工界面層被視作有效策略,其可提升鉀親和力,誘導鉀均勻成核。不過,此法存在潛在風險,可能促使電解液分解,破壞 SEI 形成穩(wěn)定性,最終影響電池循環(huán)穩(wěn)定性,亟待進一步優(yōu)化。

近日,中國科學技術大學余彥團隊提出了一種優(yōu)化的人工界面層設計,通過構建具有局部有序結構的碳層(SC-1600)來平衡鉀親和力和催化活性。該團隊通過精確控制缺陷含量,制備了一系列不同碳化溫度下具有不同缺陷程度的碳材料(標記為SC-X),并將其用作人工界面層。實驗結果表明,缺陷含量對電池性能影響顯著:缺陷過多會引發(fā)電解液廣泛分解,致使SEI層不均勻、循環(huán)壽命短;缺陷過少則導致鉀親和力低、枝晶生長。而SC - 1600憑借優(yōu)化后的缺陷,成功實現(xiàn)鉀親和力與催化活性的平衡,有效控制電解液分解,形成致密均勻的SEI層?;诖?,SC - 1600@K在特定條件下展現(xiàn)出2000小時的高循環(huán)穩(wěn)定性(0.5 mA cm?2和0.5 mAh cm?2,組裝的SC-1600@K//PTCDA全電池在1 A g?1的電流密度下經(jīng)過1500個循環(huán)后保持了78%的卓*容量保持率。該研究為鉀金屬電池中保護性界面層的合理設計提供了模型系統(tǒng)。

該成果以“Balancing Potassiophilicity and Catalytic Activity of Artificial Interface Layer for Dendrite-Free Sodium/Potassium Metal Batteries"為題發(fā)表在《Advanced Materials》期刊,第一作者是鄧文杰。

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研究內容

通過精確控制碳材料中的缺陷,SC-1600在增強鉀金屬親和力和減少電解液催化分解之間取得了平衡,從而促進了均勻致密的固體電解質界面(SEI)層的形成。SC-1600@K對稱電池展示了在0.5 mA cm?2電流密度下超過2000小時的穩(wěn)定循環(huán)性能,以及在1 A g?1電流密度下1500個循環(huán)后78%的高容量保持率。

此外,SC-1600@Na也顯著提高了鈉金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性。通過一系列材料表征和電化學測試,包括冷凍透射電子顯微鏡(Cryo-TEM)、時間飛行二次離子質譜(ToF-SIMS)和X射線光電子能譜(XPS),證實了SC-1600@K電極的SEI層具有均勻、薄且富含無機成分的特性。密度泛函理論(DFT)計算進一步揭示了碳層缺陷對鉀離子吸附和SEI形成的影響,表明通過調節(jié)缺陷含量可以優(yōu)化鉀離子的成核和SEI層的結構。這些發(fā)現(xiàn)為設計高性能金屬電池的保護性界面層提供了新的思路。

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圖1:不同溫度下制備的碳材料的微觀結構示意圖。a) 碳材料微觀結構的示意圖。b) X射線衍射(XRD)圖譜。c) 拉曼圖譜。d) X射線光電子能譜(XPS)圖譜。e) SC-800的2D廣角X射線散射(WAXS)圖譜。f) SC-1600的2D WAXS圖譜。g) SC-2300的2D WAXS圖譜。

本文采用北京卓立漢光儀器有限公司生產(chǎn)的Finder Insight便攜式拉曼光譜儀檢測三種材料的拉曼光譜,1353 cm-1和1581cm-1拉曼光譜(圖1c)特征峰,分別代表D帶(缺陷誘導)和G帶(平面內振動)。SC-800和SC-1600的ID/IG峰強比分別為2.70和0.91,遠高于SC-2300(0.41),意味著SC-2300的缺陷更少。

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圖2:COMSOL多物理場模擬的2D電流密度分布。a-c) SC-800@K,d-f) SC-2300@K,g-i) SC-1600@K。j) SC-800@K,k) SC-2300@K,l) SC-1600@K復合陽極在0.5 mA cm-2電流密度下經(jīng)過100個循環(huán)后的表面形貌。m) SC-800@K,n) SC-1600@K,o) SC-2300@K在0.5 mA cm-2電流密度下經(jīng)過5個循環(huán)后的SEI層楊氏模量的分布。p) 對應的楊氏模量值。 

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圖3:復合電極的電化學性能。a) SC-X@K在對稱電池中的循環(huán)穩(wěn)定性,在0.5 mA cm-2電流密度下,容量為0.5 mAh cm-2。b) a)中約300和1000小時的放大曲線。c) SC-X@K在對稱電池中的循環(huán)穩(wěn)定性,在1 mA cm-2電流密度下,固定容量為1 mAh cm-2。d) 不同復合陽極的Sand's時間值。e) SC-X@K在0.5至10 mA cm-2的固定容量1 mAh cm-2下的倍率性能。f) 在0.5 mA cm-2和0.5 mAh cm-2下,SC-X電極上鉀鍍/剝離的庫侖效率。g) SC-1600@K復合陽極與其他報道的鉀陽極的電化學性能比較。

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圖4:SC-800@K,SC-1600@K和SC-2300@K表面的Cryo-TEM圖像。a) SC-800@K,b) SC-1600@K,c) SC-2300@K以及SC-1600@K的SEI層的相組成d-h。ToF-SIMS深度剖析和O?,S?,F(xiàn)?和KF?在i,l) SC-800@K,j,m) SC-1600@K,k,n) SC-2300@K表面的分布,這些是在0.5 mA cm-2電流密度下,容量為0.5 mAh cm-2經(jīng)過5個循環(huán)后的圖像(在l-n中,青色區(qū)域代表單個片段離子,而粉色區(qū)域代表背景)。    

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圖5:a) EC,DEC和KFSI在不同碳構型表面上的結合能。b) K離子在不同碳構型表面上的吸附能,以及c-h)相應的差分電荷密度。i) 吸附能和催化能力對K沉積和SEI形成的影響。  

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圖6:PTCDA//SC-X@K的電化學性能。a) PTCDA//SC-1600@K電池的示意圖。b) 全電池的倍率性能。c) 不同電流密度下PTCDA//SC-1600@K全電池的充放電曲線。d) 10個循環(huán)后全電池的電化學阻抗譜。e) 在1 A g-1電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性。

結論

研究人員成功設計并制造了一種局部有序的碳材料(SC-1600)作為鈉/鉀金屬陽極的理想人工界面層,實現(xiàn)了堅固的界面結構、超長的循環(huán)壽命和均勻的SEI層。有限元模擬表明,SC-1600@K復合陽極能夠確保鉀沉積過程中電場分布均勻化,并抑制枝晶生長。通過Cryo-TEM、ToF-SIMS和XPS分析證明了SC-1600@K復合陽**有均勻、薄且富含無機成分的SEI結構。根據(jù)DFT計算,SC-1600具有良好的鉀親和力,同時由于其缺陷水平較低,避免了過量的電解液分解。因此,實現(xiàn)了鉀親和性和催化活性之間的平衡,SC-1600@K對稱電池在碳酸酯電解液中展示了超過2000小時的超長穩(wěn)定循環(huán)(0.5 mA cm?2和0.5 mAh cm?2)。此外,組裝的SC-1600@K//PTCDA全電池在1 A g?1的電流密度下經(jīng)過1500個循環(huán)后,展示了高達78%的卓*容量保持率。研究提出了一個模型系統(tǒng),說明了人工界面碳層中的缺陷位點如何調節(jié)SEI結構和鉀離子吸附,為PMBs中保護性界面層的合理設計提供了指導。

中國科學技術大學余彥課題組簡介

余彥教授,中國科學技術大學教授, 國家杰出青年基金獲得者;入選英國皇*化學會會士。兼任Journal of Power Sources 副主編主要研究方向為高性能鋰離子電池、鈉離子電池、鋰硫電池等關鍵電極材料的設計、合成、儲能機制及相關器件的研發(fā)。目前在Science, Nature Energy, Adv. Mater.等國際著名期刊上發(fā)表論文200余篇。SCI他引20000余次,H因子120。入選“科睿唯安"以及“愛思唯爾"材料類高被引學者榜單。

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本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司Finder Insight Pro 系列小型激光拉曼光譜儀,如需了解該產(chǎn)品,歡迎咨詢。

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